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PVF悬浮粒子制备与污水处理应用王光钊 杨家庭(安徽皖维集团,安徽 巢湖238002)摘 要: 介绍了PVF悬浮粒子的制备方法、技术要求与材料性能以及PVF悬浮粒子在韩国污水处理的应用情况。关键词: PVF;悬浮粒子;PVA;载体;污水处理PVF悬浮粒子用于污水处理是近年来发展的一项新技术,它是在曝气池中添加PVF悬浮粒子,让污水与生物膜充分接触,加速对污水中的污染物降解、净化,同时通过悬浮粒子之间相互碰撞,使老化的生物膜自行脱落。北欧以及亚洲韩、日等国已将该技术应用在城市污水处理和造纸、食品工业的污水处理上,在去除污水中的有机物污染、脱氮除磷方面都取得了令人满意的效果。在国内还未见在生产、应用方面的报导,本公司为了出口的需要,从2002年开始研究,建有生产线,产品质量符合韩国的技术要求。1 PVF悬浮粒子的制备1.1原料1.1.1 PVA,不同聚合度和醇解度的聚乙烯醇均可以作为PVF悬浮粒子的原料,本工艺采用皖维股份生产的PVA-1799。1.1.2淀粉,主要有玉米淀粉、小麦淀粉市售。1.1.3硫酸,选用工业硫酸,稀释成浓度为35%左右,冷却备用。1.1.4甲醛,工业甲醛,浓度约36%左右。1.1.5活性炭粉、表面活性剂及添加剂,表面活性剂有十二烷基磺酸钠、OP-10等。12 主要设备及仪器PVA溶解釜3M3,苏州飞跃工业搪瓷有限责任公司生产;综合发泡机5M3,本公司研制,取得实用新型专利;软质泡沫切片机,扬州市邗江润扬海绵机械有限责任公司生产;综合切粒机,本公司研制,取得实用新型专利;水洗机SS800,苏州优耐特机械制造有限公司生产;流量积算控制仪EL-203、椭圆齿轮流量计LC-554-C10T-02等,美国罗斯蒙特公司;DCS计算机控制系统,北京和利时系统工程有限公司。1.3 制备技术1.3.1溶解,在溶解釜加一定量的冷水,然后开动搅拌,投入PVA,升温至95。1.3.2冷却、混合,待PVA全部溶解后在夹套通入冷水,加入淀粉、甲醛、添加剂进行混合,冷却至50左右,加入硫酸搅拌,放入综合发泡机发泡。1.3.3发泡,在综合发泡机夹套通入保温水,发泡机上加盖保温材料,保温10h左右,取出PVA泡沫方块送至平切机。1.3.4切粒、包装,用平切机将泡沫方块切成厚为15mm的片,然后在综合切粒机上分条、切粒,切成边长为15mm立方体,然后水洗、脱水、包装。2技术要求与材料性能2.1技术要求比表面积(m2/g) 470密度(g/cm3 ) 0.30.4强度(kgf/cm2 ) 2.7蜂巢状孔(ppi) 4060规格(mm) 131313151515材料 PVA,C22材料性能2.2.1多孔性,PVF悬浮粒子具有多孔的渗水结构,单元微孔相互连接,有开放的三维空间,气孔的尺寸可根据需要而改变,按照孔的大小划分产品级别见表1。泡孔结构的扫描电镜观察结果见图1。表1 级别孔隙比例%75-899080-9085-959590-95气孔尺寸m1-820-6060-100100-300300-10001000-3000 图1 PVF悬浮粒子的SEM图象222水亲合力,PVF悬浮粒子的分子含有OH基团,与水具有良好的亲合能力,因此吸水与保水的能力很强,一般吸水量为其质量的6-8倍,最高可达32倍。223超级柔软性,PVF悬浮粒子充满水时它的柔软性就象天然海绵。224机械强度与耐磨损能力,与其他材料相比,PVF悬浮粒子具有更好的机械强度和耐磨能力,拉伸强度可达400kpa以上,对可见光和紫外线也具有极好的承受能力。耐温度方面,在80内不会产生塑性变形。225耐化学品性能,PVF悬浮粒子具有优异的耐化学品性能,如在酸、碱和一些溶剂中。226静电,PVF悬浮粒子无静电。227生物特性,PVF悬浮粒子有良好的生物特性,适宜用于污水处理中的生物载体。3产品应用PVF悬浮粒子在北欧以及亚洲韩、日等国,已成功应用于城市污水和造纸、食品工业的污水处理方面。作者因业务关系,曾对韩国PVF悬浮粒子的技术和应用进行了考察,现对造纸企业和水产养殖企业的污水处理分别介绍如下。3.1造纸企业该公司是一个大中型造纸企业,主要原料为回收纸和外购浆柏,实际处理废水为400t/h,污水处理类似我国的氧化沟工艺,排放时水质清,无任何异味,化学需氧量(COD)、生化需氧量(BOD5)去除率分别在80%、85%左右,其流程如下。工业污水氧化沟调节池中和池清水池沉淀池 清水排放 浓缩池压滤机 锅炉房燃烧 具体做法:(1)在氧化沟的基础上取消了机械曝气,增加搅拌器,在氧化沟池内加压缩空气,好氧生化处理;(2)添加的PVF悬浮粒子约占池子容积1/3,出口设格栅,对悬浮粒子进行拦截;(3)在沉淀池后面设浓缩池、清水池,保证出水水质;(4)生化处理温度冬天1218,夏天2732;(5)污泥送压滤机,压滤的滤饼送锅炉房燃烧。3.2水产养殖该企业为鳗鱼养殖,地处水稻田中央,现有6m1.2m鳗鱼池13个, 每池养3万条鳗鱼,池内加压缩空气、食饵。水处理采用过滤和生化处理方式,其流程如下: 滤饼作肥料过滤机生化处理池清水池鱼池 具体做法:(1)用园筒过滤机对鱼池排放的污水先进行过滤,去除水中的固体物,滤饼作肥料,;(2)PVF悬浮粒子装入网袋悬空吊在生化处理池中,水或空气能自由通过微孔;(3)水中加有压缩空气,好氧生化处理,污水经处理后可以做到全部循环使用。4结果与讨论随着环保事业发展,各地加大在环保卫生方面的投入,在现有固定床和流动床工艺中,处理效果还不能十分令人满意。国外多采用添加生物载体方法来提高处理污水效果,添加的载体主要有丙烯酰胺系、琼脂系、聚丙烯酸钠系、聚乙二醇系等凝胶状载体,然而,由于与微生物亲合性优越的载体丙烯胺凝胶,聚乙二醇凝胶机械强度低,尤其是耐耗差,在载体流动时,产生载体之间的摩擦或与槽壁的磨擦产生的损耗,存在载体寿命短的问题。目前国内固定床常用的填料有蜂窝填料、软性填料、半软性填料及复合填料等固定型填料。但这些填料在使用中会遇到堵塞、结团、布气布水不均匀等间题,影响了生物处理效果,且上述填料均需安装在辅助支架上,造成填料安装、更换等诸多不便,使工程投资和运行管理费用提高。在流动床上有使用的聚乙烯、聚胺脂等多孔颗粒,但与微生物的亲合性不好且机械强度也不高,挂膜比较困难,在长期使用时破坏的几率大。因此迫切需要一种与微生物亲合性、比重、耐磨性、耐风化性、耐微生物分解性能好的载体。PVF悬浮粒子用于污水处理,作为接触氧化的载体,有着明显优势:比表面积大,与生物亲合性能好,截留悬浮杂质能力强,有利于挂膜和积累高浓度微生物量。在水中的比重约为1.0,孔径为20-300m,水或空气能自由通过微孔,投入到流动床后,能很好地沉浮流动,有利于微生物生长与更新,可进行良好生化处理。强度高,耐磨性能好,耐微生物分解的能力强,PVF悬浮粒子寿命可达10年以上,完全能满足上述要求。利用PVF悬浮粒子处理污水还有如下特点:(1)高负荷,耐冲击性能强,适用于工业污水处理原水水质变动较大的情况;(2)污水处理工艺为生物膜法,由于采用PVF悬浮粒子,可以在水中自由沉浮,避免了固定生物载体易堵塞和难维护的情况;(3)不以活性污泥为载体,不需要回流污泥,鲜有污泥膨胀等异常情况,出水清洁,水质好;(4)节省投资和易于改造,由于处理效率提高,池子的容积可以大大缩小,建筑结构简单;(5)利用PVF悬浮粒子进行污水处理,可以减少污泥生成量,节约污泥处理费用。5 结论(1)PVF悬浮粒子原料PVA由皖维股份提供,其他均在市场采购,生产工艺稳定,易于实现工业化生产。(2)PVF悬浮粒子与生物亲合性能好,比表面积大,具有易挂膜,生物膜更新快,不易堵塞,处理效率高特点,有利于提高出水水质。(3)PVF悬浮粒子具有良好的物理、化学特性,强度高,耐磨能力强,使用寿命长。对于传统氧化沟工艺只要稍加改造,就可以实现高负荷运行,适宜在国内推广应用。参考文献:安徽大维新材有限责任公司.综合发泡机.中国.2784167YP,2006安徽大维新材有限责任公司. 综合切粒机.中国.2832464YP,2006(韩)Multiplayer PVA Brush Roller GANACLEANER CO.,LTD,内部资料安徽大维新材有限责任公司.高吸水聚乙烯醇发泡体及其制备方法.中国.155782AP,2004井上纯,佐佐木泰兴.微生物载体及其制造方法.CN.1216581 A P.1999刘宇航,陆晓中,赵明等.PVF悬浮

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