稀土金属有机配合物的发展至2012年.ppt

稀土金属有机配合物的发展,刘慧,历史进程,1954年wilkinson和briminghan成功合成第一个稀土金属有机络合物-三茂稀土化合物，标志着稀土金属有机化学的诞生。 1963年magin等人报道了cp2lncl的合成，但轻稀土的这类化合物由于易于歧化，直到20多年才陆续获得成功。 1968年hart和saran报道了第一个真正意义上的键的稀土有机化合物sc(c6h5)3。 1968年稀土三茚基化合物制备成功，5年后其结构得到证实。,1972年，kalstra报道含芴基稀土金属化合物的合成，直到1994年evans才报道了它的晶体结构。 1973年smith等人报道了cp2sccl的晶体结构。 1980年watson利用yb与cpi,lii在et2o中合成第一个碘侨联的单茂稀土化合物 1989年cotton制备出第一例稀土芳烃化合物，此后该类化合物被陆续制备。,1980s,schumann 和 muller成功合成第一例热稳定的li(donor)3lnme6，20年后，最简单的稀土金属配合物lnme3n由anwander成功分离并表征。 受lappert将配体ch2cme3, ch2sime3引入过渡金属的启示，1988年hitchcock成功合成第一例键的烷基稀土配合物lnch(sime3)23 (ln= la, sm)。直到今天，该类配体及其衍生物依然是应用最广泛的烷基配体。 1990年amod成功合成含有二价阴离子的八乙基朴琳单茂稀土夹心化合物，随后，magomedov报道了ln-m键化合物(thf)cp2lnru(co)2cp的合成。 1995年schumann合成第一个5-杂氮茂稀土化合物(2,5-tbu-c4hn)ybcl2(thf)2。,近十年来，稀土金属在已下方面取得了很大的发展。 活化c=c,c=o,c=n键，开发应用于烯烃聚合，极性单体的聚合，催化具有原子经济效益的重要有机反应，开展绿色化学。 ln-c,ln-h,ln-n键的形成和转化。 新型有效配体的合成，茂环的多样取代体。 常用稀土配合物的有效合成方法。,稀土有机化合物分类,含烷基或硅烷配位,二价金属,碳硼烷,含萘配体,硅烷配体,二烷基，二芳基，离子化的三烷基,卤素配位,含卤素配位,氧配位,非茂稀土有机配合物的主要类型,甲基配体 四甲基铝配合物 ln(game4)3类 含叔丁基的配合物 新戊基 （三甲基硅烷）甲基,ln(iii)(ch2sime3)3(solv)x 和cation(solv)xln(ch2sime3)4,ln(ch2sime3)3-n(donor)xn+anionn-,带有中性的n,o配体配位的配合物,含有一价氮，一价氧，磷配位的配体,含有二价氮，二价氧配体,含硫配体,ln(ch2sime2ph)3(thf)2 ch(sime3)22 ln(ii)c(sime3)32 含苄基配体的配合物即ln(iii)(ch2phr)3(donor)x 苯配体的配合物 含端基炔配体的配合物,ln(ii)ch(sime3)22(solv)x,ln(iii)ch(sime3)23,领域界名人,reiner anwander,jun okuda,william j.evans,herbet schumann,frank.t.edelmann,侯召民,国内名人,沈之荃(浙大） 钱长涛（上海有机所） 沈琪（苏州大学the novel lanthanide(ii) complexes supported by carbon-bridged biphenolate ligands: synthesis, structure and catalytic activity, m. y. deng, y. m. yao, q.