沉淀重量法与沉淀滴定法题库.doc

6 沉淀重量法与沉淀滴定法一、单项选择题 (B)1、 有关影响沉淀完全的因素叙述错误的 A、利用同离子效应，可使被测组分沉淀更完全B、异离子效应的存在，可使被测组分沉淀完全C、配合效应的存在，将使被测离子沉淀不完全D、温度升高，会增加沉淀的溶解损失（ C ）2、在下列杂质离子存在下，以Ba2+沉淀SO42- 时，沉淀首先吸附 A、Fe3+ B、Cl- C、Ba2+ D、NO3-（ B ）3、莫尔法采用AgNO3标准溶液测定Cl-时，其滴定条件是 A、pH=2.04.0 B、pH=6.510.5 C、pH=4.06.5 D、pH=10.012.0（ B ）4、 用摩尔法测定纯碱中的氯化钠，应选择的指示剂是： A、K2Cr2O7 B、K2CrO7 C、KNO3 D、KClO3（ B ）5、 用沉淀称量法测定硫酸根含量时，如果称量式是BaSO4，换算因数是（分子量）： A、0.1710 B、0.4116 C、0.5220 D、0.6201（ A ）6、采用佛尔哈德法测定水中Ag+含量时，终点颜色为？ A、红色； B、纯蓝色； C、 黄绿色； D、蓝紫色（ A ）7、以铁铵钒为指示剂，用硫氰酸铵标准滴定溶液滴定银离子时，应在下列何种条件下进行 A、酸性 B、弱酸性 C、碱性 D、弱碱性（ A ）8、称量分析中以Fe2O3为称量式测定FeO，换算因数正确的是 A、 B、 C、 D、( A )9、以SO42-沉淀Ba2+时，加入适量过量的SO42-可以使Ba2+离子沉淀更完全。这是利用 A、同离子效应； B、酸效应； C、 配位效应； D、异离子效应（ C ）10、下列叙述中，哪一种情况适于沉淀BaSO4? A、在较浓的溶液中进行沉淀； B、在热溶液中及电解质存在的条件下沉淀；C、进行陈化； D、趁热过滤、洗涤、不必陈化。（ D ）11、下列各条件中何者违反了非晶形沉淀的沉淀条件？ A、沉淀反应易在较浓溶液中进行 B、应在不断搅拌下迅速加沉淀剂C、沉淀反应宜在热溶液中进行 D、沉淀宜放置过夜，使沉淀陈化；（ B ）12、下列各条件中何者是晶形沉淀所要求的沉淀条件？ A、沉淀作用在较浓溶液中进行； B、在不断搅拌下加入沉淀剂；C、沉淀在冷溶液中进行； D、沉淀后立即过滤13、佛尔哈德法的指示剂是（ C ），滴定剂是（ A ）。 A、硫氰酸钾 B、甲基橙 C、铁铵矾 D、铬酸钾 (D)14. 有利于减少吸附和吸留的杂质，使晶形沉淀更纯净的选项是 A、 沉淀时温度应稍高 B、 沉淀时在较浓的溶液中进行C、 沉淀时加入适量电解质 D、 沉淀完全后进行一定时间的陈化( D )15、基准物质NaCl在使用前预处理方法为( )，再放于干燥器中冷却至室温。 A、在140150烘干至恒重 B、在270300灼烧至恒重 C、在105110烘干至恒重 D、在500600灼烧至恒重( C )16、需要烘干的沉淀用( )过滤。 A、定性滤纸 B、定量滤纸 C、玻璃砂芯漏斗 D、分液漏斗 ( B )17、 用佛尔哈德法测定Cl-离子时，如果不加硝基苯（或邻苯二甲酸二丁酯），会使分析结果 A、偏高 B、偏低 C、无影响 D、可能偏高也可能偏低（ B ）18、用氯化钠基准试剂标定AgNO3溶液浓度时，溶液酸度过大，会使标定结果 A、偏高 B、偏低 C、不影响 D、难以确定其影响（ C ）19、过滤BaSO4沉淀应选用 A、快速滤纸； B、中速滤纸； C、慢速滤纸； D、4# 玻璃砂芯坩埚。（ A ）20、过滤大颗粒晶体沉淀应选用 A、快速滤纸 B、中速滤纸； C、慢速滤纸； D、4# 玻璃砂芯坩埚。( A )21、下列测定过程中，哪些必须用力振荡锥形瓶？ A、莫尔法测定水中氯 B、间接碘量法测定Cu2+浓度C、酸碱滴定法测定工业硫酸浓度 D、配位滴定法测定硬度（ B ）22、下列说法正确的是 A、摩尔法能测定Cl-、I-、Ag+ B、福尔哈德法能测定的离子有Cl-、Br-、I-、SCN- 、Ag+ C、福尔哈德法只能测定的离子有Cl-、Br-、I-、SCN- D、沉淀滴定中吸附指示剂的选择，要求沉淀胶体微粒对指示剂的吸附能力应略大于对待测离子的吸附能力（ D ）23、如果吸附的杂质和沉淀具有相同的晶格，这就形成 A、 后沉淀； B、 机械吸留； C、 包藏； D、 混晶 （ B ）17、AgNO3与NaCl反应，在等量点时Ag+的浓度为（ ）已知KSP（AgCl）=1.810-10 A、2.010-5 B、1.3410-5 C、2.010-6 D、1.3410-6二、多项选择题（AC）1、在下列滴定方法中，哪些是沉淀滴定采用的方法？ A、莫尔法 B、碘量法 C、佛尔哈德法 D、高锰酸钾法（ BD ）2、 下列哪些要求不是重量分析对量称形式的要 A、 性质要稳定增长 B、 颗粒要粗大C、 相对分子量要大 D、 表面积要大（ ACE ）3、在进行沉淀的操作中，属于形成晶形沉淀的操作有 （ ）。 A、在稀的和热的溶液中进行沉淀 B、在热的和浓的溶液中进行沉淀C、在不断搅拌下向试液逐滴加入沉淀剂 D、沉淀剂一次加入试液中E、对生成的沉淀进行水浴加热或存放（ABE ）4、下列关于沉淀吸附的一般规律，哪些为正确的 A、离子价数离的比低的易吸附； B、离子浓度愈大愈易被明附；C、沉淀颗粒愈大，吸附能力愈强； D、温度愈高，愈有利于吸附；E、能与构晶离子生成难溶盐沉淀的离子，优先被子吸附（ B、C ）5、用重量法测定C2O42-含量，在CaC2O4沉淀中有少量草酸镁（MgC2O4）沉淀，会对测定结果有何影响？ A、产生正误差 B、产生负误差 C、降低准确度 D、对结果无影响（ BD ）6、 沉淀完全后进行陈化是为了： A使无定形沉淀转化为晶形沉淀 B、使沉淀更为纯净C、 加速沉淀作用 D、使沉淀颗粒变大（ ABC ）7、 在称量分析中，称量形式应具备的条件是： A、摩尔质量大 B、组成与化学式相符C、不受空气中O2、CO2及水的影响 D、与沉淀形式组成一致三、判断题（）1、无定形沉淀要在较浓的热溶液中进行沉淀，加入沉淀剂速度适当快。（）2、佛尔哈德法是以NH4CNS为标准滴定溶液，铁铵矾为指示剂，在稀硝酸溶液中进行滴定。 （）3、 沉淀称量法中的称量式必须具有确定的化学组成。 （）4、沉淀称量法测定中，要求沉淀式和称量式相同。 （）5、共沉淀引入的杂质量，随陈化时间的增大而增多。 （）6、由于混晶而带入沉淀中的杂质通过洗涤是不能除掉的。 （）7、 沉淀BaSO4应在热溶液中后进行，然后趁热过滤。（）8、用洗涤液洗涤沉淀时，要少量、多次，为保证BaSO4沉淀的溶解损失不超过0、1%，洗涤沉淀每次用15-20mL洗涤液。（）9、用佛尔哈德法测定Ag+，滴定时必须剧烈摇动。用返滴定法测定Cl-时，也应该剧烈摇动。（）10、重量分析中使用的“无灰滤纸”，指每张滤纸的灰分重量小于0.2mg （）11、可以将AgNO3溶液放入在碱式滴定管进行滴定操作。 （）12、重量分析中当沉淀从溶液中析出时，其他某些组份被被测组份的沉淀带下来而混入沉淀之中这种现象称后沉淀现象。（）13、重量分析中对形成胶体的溶液进行沉淀时，可放置一段时间，以促使胶体微粒的胶凝，然后再过滤。（）14、在法扬司法中，为了使沉淀具有较强的吸附能力，通常加入适量的糊精或淀粉使沉淀处于胶体状态。 （）15、根据同离子效应，可加入大量沉淀剂以降低沉淀在水中的溶解度 四、简答题1.沉淀形式和称量形式有何区别？试举例说明之。答：在重量分析法中，沉淀是经过烘干或灼烧后再称量的。沉淀形式是被测物与沉淀剂反应生成的沉淀物质，称量形式是沉淀经过烘干或灼烧后能够进行称量的物质。有些情况下，由于在烘干或灼烧过程中可能发生化学变化，使沉淀转化为另一物质。故沉淀形式和称量形式可以相同，也可以不相同。例如：BaSO4,其沉淀形式和称量形式相同，而在测定Mg2+时，沉淀形式是MgNH4PO46H2O，灼烧后所得的称量形式却是Mg2P2O7。2为了使沉淀定量完全，必须加人过量沉淀剂，为什么又不能过量太多?答：在重量分析法中，为使沉淀完全，常加入过量的沉淀剂，这样可以利用共同离子效应来降低沉淀的溶解度。沉淀剂过量的程度，应根据沉淀剂的性质来确定。若沉淀剂不易挥发，应过量20%50%；若沉淀剂易挥发，则可过量多些，甚至过量100%。但沉淀剂不能过量太多，否则可能发生盐效应、配位效应等，反而使沉淀的溶解度增大。3影响沉淀溶解度的因素有哪些？它们是怎样发生影响的？在分析工作中，对于复杂的情况，应如何考虑主要影响因素?答：影响沉淀溶解度的因素有：共同离子效应，盐效应，酸效应，配位效应，温度，溶剂，沉淀颗粒大小和结构等。共同离子效应能够降低沉淀的溶解度；盐效应通过改变溶液的离子强度使沉淀的溶解度增加；酸效应是由于溶液中H+浓度的大小对弱酸、多元酸或难溶酸离解平衡的影响来影响沉淀的溶解度。若沉淀是强酸盐，如BaSO4，AgCl等，其溶解度受酸度影响不大，若沉淀是弱酸或多元酸盐如CaC2O4、Ca3(PO4)2或难溶酸（如硅酸、钨酸）以及与有机沉淀剂形成的沉淀，则酸效应就很显著。除沉淀是难溶酸外，其他沉淀的溶解度往往随着溶液酸度的增加而增加；配位效应是配位剂与生成沉淀的离子形成配合物，是沉淀的溶解度增大的现象。因为溶解是一吸热过程，所以绝大多数沉淀的溶解度岁温度的升高而增大。同一沉淀，在相同质量时，颗粒越小，沉淀结构越不稳定，其溶解度越大，反之亦反。综上所述，在进行沉淀反应时，对无配位反应的强酸盐沉淀，应主要考虑共同离子效应和盐效应；对弱酸盐或难溶酸盐，多数情况应主要考虑酸效应，在有配位反应，尤其在能形成较稳定的配合物，而沉淀的溶解度又不太大时，则应主要考虑配位效应。4共沉淀和后沉淀区别何在？它们是怎样发生的？对重量分析有什么不良影响？在分析化学中什么情况下需要利用共沉淀？答：当一种难溶物质从溶液中沉淀析出时，溶液中的某些可溶性杂质会被沉淀带下来而混杂于沉淀中，这种现象为共沉淀，其产生的原因是表面吸附、形成混晶、吸留和包藏等。后沉淀是由于沉淀速度的差异，而在已形成的沉淀上形成第二种不溶性物质，这种情况大多数发生在特定组分形成稳定的过饱和溶液中。无论是共沉淀还是后沉淀，它们都会在沉淀中引入杂质，对重量分析产生误差。但有时候利用共沉淀可以富集分离溶液中的某些微量成分。5在测定Ba2+时，如果BaSO4中有少量BaCl2共沉淀，测定结果将偏高还是偏低？如有Na2S04、Fe2(SO4)3、BaCrO4共沉淀，它们对测定结果有何影响？如果测定S042-时，BaSO4中带有少量BaCl2、Na2S04、BaCrO4、Fe2(S04)3，对测定结果又分别有何影响?答：如果BaSO4中有少量BaCl2共沉淀，测定结果将偏低，因为MBaOMBaSO4。如有Na2S04、Fe2(SO4)3、BaCrO4共沉淀，测定结果偏高。如果测定S042-时，BaSO4中带有少量BaCl2、Na2S04、BaCrO4、Fe2(S04)3，对测定结果的影响是BaCl2偏高、Na2S04偏低、BaCrO4偏高、Fe2(S04)3偏低。6沉淀是怎样形成的？形成沉淀的性状主要与哪些因素有关？其中哪些因素主要由沉淀本质决定？哪些因素与沉淀条件有关？答：沉淀的形成一般要经过晶核形成和晶核长大两个过程。将沉淀剂加入试液中，当形成沉淀离子浓度的乘积超过该条件下沉淀的溶度积时，离子通过相互碰撞聚集成微小的晶核，溶液中的构晶离子向晶核表面扩散，并沉淀在晶核上，晶核就逐渐长大成沉淀颗粒。离子形成晶核，再进一步聚集成沉淀颗粒的速度为聚集速率。在聚集的同时，构晶离子在一定晶格中定向排列的速率为定向速率。如果聚集速率大，定向速率小，即离子很快地聚集生成沉淀颗粒，却来不及进行晶格排列，则得到非晶形沉淀。反之，如果定向速率大，聚集速率小，即离子较缓慢地聚集成沉淀颗粒，有足够时间进行晶格排列，则得到晶形沉淀。其中定向速率主要由沉淀物质本性决定，而聚集速率主要与沉淀条件有关。7要获得纯净而易于分离和洗涤的晶形沉淀，需采取些什么措施？为什么？答：欲得到晶形沉淀应采取以下措施：（1）在适当稀的溶液中进行沉淀，以降低相对过饱和度。（2）在不断搅拌下慢慢地加入稀的沉淀剂，以免局部相对过饱和度太大。（3）在热溶液中进行沉淀，使溶解度略有增加，相对过饱和度降低。同时，温度升高，可减少杂质的吸附。（4）陈化。陈化就是在沉淀完全后将沉淀和母液一起放置一段时间。在陈化过程中，小晶体逐渐溶解，大晶体不断长大，最后获得粗大的晶体。同时，陈化还可以使不完整的晶粒转化为较完整的晶粒，亚稳定的沉淀转化为稳定态的沉淀。也能使沉淀变得更纯净。8什么是均相沉淀法？与一般沉淀法相比，它有何优点？答：均相沉淀法就是通过溶液中发生的化学反应，缓慢而均匀地在溶液中产生沉淀剂，从而使沉淀在整个溶液中均匀地、缓慢地析出。均匀沉淀法可以获得颗粒较粗，结构紧密，纯净而又易规律的沉淀。 9某溶液中含SO42-、Mg2+二种离子，欲用重量法测定，试拟定简要方案。答：在溶液中加入Ba2+生成BaSO4沉淀，过滤，沉淀烘干、灼烧，称重后利用化学因数计算SO42-含量。滤液中加入(NH4)2HPO4，将Mg沉淀为MgNH4PO46H2O，过滤，沉淀经烘干、灼烧，得到称量形式Mg2P2O7。称重后利用化学因数计算镁含量。 10重量分析的一般误差来源是什么？怎样减少这些误差？答：一般误差来源有两个，一是沉淀不完全，二是沉淀不纯净。通常采取同离子效应、盐效应、酸效应、配位效应以及控制体系的温度、溶剂、沉淀颗粒大小和结构等因素来降低沉淀的溶解度，以保证沉淀完全。同时采用适当的分析程序和沉淀方法、降低易被吸附离子的浓度、选用适当的沉淀条件和沉淀剂、或再沉淀等措施，以获得纯净沉淀。11什么是换算因数(或化学因数)？运用化学因数时，应注意什么问题？答：待测组分的摩尔质量与称量形式的摩尔质量之比值。在运用化学因数时，必须给待测组分的摩尔质量和（或）称量形式的摩尔质量乘以适当系数，使分子分母中待测元素的原子数目相等。 12试述银量法指示剂的作用原理，并与酸碱滴定法比较之。答：银量法指示剂有三种：用铬酸钾作指示剂称为摩尔法，其作用原理是 在含有Cl-的溶液中，以K2CrO4作为指示剂，用硝酸银标准溶液滴定，当定量沉淀后，过量的Ag+即与K2CrO4 反应，形成砖红色的Ag2CrO4沉淀，指示终点的到达。用铁铵矾作指示剂称为佛尔哈德法，其作用原理是 在含有Ag+的溶液中，以铁铵矾作指示剂，用NH4SCN标准溶液滴定，定量反应后，过量的SCN-与铁铵矾中的Fe3+反应生成红色FeSCN2+配合物，指示终点的到达。 用吸附指示剂指示终点的方法称为法扬司法，其作用原理是 吸附指示剂是一种有色的有机化合物，它被吸附在带不同电荷的胶体微粒表面后，发生分子结构的变化，从而引起颜色的变化，指示终点的到达。13用银量法测定下列试样中Cl-含量时，选用哪种指示剂指示终点较为合适?(l)BaCl2 ;(2)NaCl+Na3P04; (3)FeCl2; (4)NaCl+Na2S04。答：（1）铬酸钾； （2）铁铵矾； （3）吸附指示剂； （4）铬酸钾；铁铵矾；吸附指示剂14说明用下述方法进行测定是否会引人误差，如有误差则指出偏高还是偏低？(1)吸取NaCl+H2S04试液后，马上以摩尔法测Cl-;(2)中性溶液中用摩尔法测定Br-;(3)用摩尔法测定pH8的KI溶液中的I-;(4)用摩尔法测定Cl-，但配制的K2CrO4指示剂溶液浓度过稀;(5)用佛尔哈德法测定Cl-，但没有加硝基苯。答：(1)偏高.因为在酸性溶液中CrO42-浓度降低,影响Ag2CrO4沉淀形成,终点过迟。（2）无影响（3）偏低，因为AgI 沉淀强烈地吸附I-，致使终点过早到达。（4）偏高，因为K2CrO4指示剂溶液浓度过稀，致使终点过迟到达。（5）偏低，因为没有加入硝基苯，致使AgCl沉淀部分转化为AgSCN沉淀，返滴剂SCN-用量过多。15试讨论摩尔法的局限性。答：摩尔法只能在中性或弱减性（pH 6.510.5）溶液中进行，因为在酸性