分析化学第五版题库试题选编第七章氧化还原滴定法.doc

2分 (0902)0902 以下电对中,条件电位随离子强度增高而增高的是 -( ) (A) Fe3+/Fe2+ (B) Ce4+/Ce3+ (C) Sn4+/Sn2+ (D) Fe(CN)63-/Fe(CN)64- 2分(0902)0902 (D)1分 (0903)0903 在含有 Fe3+和 Fe2+的溶液中,加入下述何种溶液, Fe3+/Fe2+电对的电位将升高(不考虑离子强度的影响)-( ) (A)稀 H2SO4 (B) HCl (C) NH4F (D)邻二氮菲 10. 1分(0903)0903 (D)2 分 (0904) Fe3+ 与 Sn2+反应的平衡常数对数值(lgK)为 -( ) (Fe3+/Fe2+)= 0.77 V, (Sn4+/Sn2+)= 0.15 V) (A) (0.77-0.15)/0.059 (B) 2(0.77-0.15)/0.059 (C) 3(0.77-0.15)/0.059 (D) 2(0.15-0.77)/0.059 2 分 (0904) (B) 2 分 (0906) 若两电对的电子转移数分别为 1 和 2 , 为使反应完全度达到 99.9%, 两电对的条件电位差至少应大于 -( ) (A) 0.09 V (B) 0.18 V (C) 0.24 V (D) 0.27 V 2 分 (0906) (D) 2分 (0907)0907 Hg2Cl2/Hg电对的能斯特方程为_。 已知: (Fe3+/Fe2+)= 0.77 V (Sn4+/Sn2+)= 0.15 V 则反应 Sn2+ 2Fe3+ = Sn4+ 2Fe2+的平衡常数为_。 2分(0907)0907 j= (Hg2Cl2/Hg) - 0.059 lgCl- 2分 (0908)0907 Hg2Cl2/Hg电对的能斯特方程为_。 已知: (Fe3+/Fe2+)= 0.77 V (Sn4+/Sn2+)= 0.15 V 则反应 Sn2+ 2Fe3+ = Sn4+ 2Fe2+的平衡常数为_。 2分(0908)0908 1.01021 2分 (0909)0909 根据(Fe2+/Fe)= -0.440 V, (Sn4+/Sn2+)= 0.154 V (Sn2+/Sn)= -0.136 V, (Cu2+/Cu+)= 0.159 V (Cu+/Cu)= 0.522 V 判断在酸性溶液中用金属铁还原 Sn4+时生成 _,而还原 Cu2+时则生成_。 2分(0909)0909 Sn2+, Cu2分 (0910)0910 为降低某电对的电极电位,可加入能与_态形成稳定络合物的络合剂;若要增加电极电位,可加入能与_态形成稳定络合物的络合剂。 2分(0910)0910 氧化, 还原 10分 (0916)0916 计算pH = 8.0时, As()/As(III)电对的条件电位(忽略离子强度的影响),并从计算结果判断以下反应的方向: H3AsO4 + 2H+ + 3I- HAsO2 + I3- + 2H2O 已知: (H3AsO4/HAsO2) = 0.559 V, (I3-/I-)-=0.545 V H3AsO4:Ka1=10-2.2, Ka2=10-7.0, Ka3=10-11.5 HAsO2: Ka=10-9.22 10分(0916)0916 0.059 x(H3AsO4)H+2 As(V)/As(III) =(H3AsO4/HAsO2) + lg 2 x(HAsO2) 当 H+= 10-8.0mol/L时 H+3 x(H3AsO4) = H+3+H+2Ka1+H+Ka1Ka2+Ka1Ka2Ka3 =10-6.84 x(HAsO2) 1 所以 As(V)/As(III) = 0.559+0.059/2 lg 10-6.8-16.0 = -0.11 (V) 而 I3-/I-电对的电位几乎与 pH无关,仍为 0.545 V,故反应定量地向左进行。 2 分 (0919) 已知在1 mol/L HCl 中, (Fe3+/Fe2+)= 0.68 V, (Sn4+/Sn2+)= 0.14 V, 计算以 Fe3+滴定Sn2+至 99.9%、100%、100.1%时的电位分别为多少? -( ) (A) 0.50 V、 0.41 V、 0.32 V (B) 0.17 V、 0.32 V、 0.56 V (C) 0.23 V、 0.41 V、 0.50 V (D) 0.23 V、 0.32 V、 0.50 V 2 分 (0919) (D) 2 分 (0924) 0.05 mol/L SnCl2溶液 10 mL 与 0.10 mol/L FeCl3溶液 20 mL 相混合, 平衡时体系的电位是-( ) 已知此条件时 (Fe3+/Fe2+)= 0.68 V, (Sn4+/Sn2+)= 0.14 V (A) 0.14 V (B) 0.32 V (C) 0.50 V (D) 0.68 V 2 分 (0924) (D) 2 分 (0926) 向 20.00 mL 0.1000 mol/L的Ce4+溶液中分别加入 15.00 mL、 25.00 mL 0.1000 mol/L FeCl2, 平衡时体系的电位分别为 _, _。 (Ce4+/Ce3+)= 1.44 V, (Fe3+/Fe2+)= 0.68 V 2 分 (0926) 1.41 V, 0.72 V 2 分 (0927) 根据下表所给数据, 判断以下滴定中化学计量点前后的j值: 滴定体系j (V)化学计量点前0.1%化学计量点化学计量点后0.1%Ce4+滴定Fe2+0.861.06Fe3+滴定Sn2+0.320.502 分 (0927)1.260.232 分 (0928) 根据下表所给数据, 判断用 0.1 mol/L Fe3+滴定 0.05 mol/L Sn2+时, 化学计量点后 0.1% 的j值(V)。 化学计量点前0.1%化学计量点化学计量点后0.1%0.230.322 分 (0928) 0.50 0.861.061.262 分 (0929) 根据下表所给数据, 判断用Ce4+滴定Fe2+时表中各点的j值(V): 浓度化学计量点前0.1%化学计量点化学计量点后0.1%0.10 mol/L0.861.061.260.010 mol/L2 分 (0929) 0.50 0.861.061.262分 (0932)0932 溴酸钾法测定苯酚的反应如下: BrO3- + 5Br- + 6H+ 3Br2+ 3H2O Br2 + 2I- 2Br- + I2 I2 + 2S2O32- 2I- + S4O62- 在此测定中, Na2S2O3与苯酚的物质的量之比为-( ) (A) 6:1 (B) 4:1 (C) 3:1 (D) 2:1 2分(0932)0932 (A)2分 (0933)0933 用间接碘量法测定 BaCl2的纯度时,先将 Ba2+沉淀为 Ba(IO3)2,洗涤后溶解并酸化,加入过量的 KI,然后用Na2S2O3标准溶液滴定,此处BaCl2与Na2S2O3的计量关系n(BaCl2):n(Na2S2O3)为-( ) (A) 1:2 (B) 1:3 (C) 1:6 (D) 1:12 2分(0933)0933 (D)2分 (0935)0935 在以 K2Cr2O7法测定 Fe2O3的含量时, 0.0100 mol/L K2Cr2O7 10.0 mL相当于 Fe2O3 _ mg。Mr(Fe2O3)= 159.7 2分(0935)0935 47.92分 (0937)0937 用K2Cr2O7法测定铁,试样重 1.000 g,若使滴定管上的 K2Cr2O7溶液体积读数在数值上恰好等于试样中铁的质量分数,则配制 K2Cr2O7溶液的浓度为_ _mol/L。 Mr(K2Cr2O7)= 294.2, Ar(Fe)= 55.85 2分(0937)0937 0.029842分 (0938)0938 某工厂经常测定铜矿中铜的质量分数,固定称取矿样 1.000 g,为使滴定管读数恰好为 w(Cu),则 Na2S2O3标准溶液的浓度应配制成 _mol/L。 Ar(Cu)= 63.55 2分(0938)0938 0.15742分 (0939)0939 一含 Pb2+的试液,使 Pb2+生成 PbCrO4,沉淀经过滤洗涤后用酸溶解,加入过量 KI, 以淀粉作指示剂,用 Na2S2O3标准溶液滴定,则n(Pb2+):n(S2O32-)为_。 2分(0939)0939 1:32分 (0940)0940 氧化还原法测 KBr纯度时,先将 Br-氧化成 BrO3-,除去过量氧化剂后加入过量 KI,以Na2S2O3滴定析出的I2。此处Br-与S2O32-的n(Br-):n(S2O32-)= _。 2分(0940)0940 1:62 分 (0967) 在用 K2Cr2O7 法测定 Fe 时, 加入H3PO4的主要目的是 -( ) (A) 提高酸度, 使滴定反应趋于完全 (B) 提高化学计量点前Fe3+/Fe2+ 电对的电位, 使二苯胺磺酸钠不致提前变色 (C) 降低化学计量点前Fe3+/Fe2+电对的电位,使二苯胺磺酸钠在突跃范围内变色 (D) 有利于形成 Hg2Cl2 白色丝状沉淀 2 分 (0967)(C)2分 (0968)0968 下列现象各是什么反应 ？(填 A,B,C,D) (1) MnO4-滴定 Fe2+时, Cl-的氧化被加快 _ (2) MnO4-滴定 C2O42-时,速度由慢到快 _ (3) Ag+存在时, Mn2+氧化成 MnO4- _ (4) PbSO4沉淀随 H2SO4浓度增大溶解度增加 _ (A) 催化反应 (B) 自动催化反应 (C) 副反应 (D) 诱导反应 2分(0968)0968 1. D 2. B 3. A 4. C2分 (0971)0971 碘量法用的 Na2S2O3标准溶液,在保存过程中吸收了 CO2而发生分解作用 S2O32- + H2CO3 HSO3- + HCO3- + S 若用此Na2S2O3滴定I2,消耗Na2S2O3量_(增大或减小),从而导致测定结果_(偏高或偏低)。若加入_可防止以上分解作用。 2分(0971)0971 减小, 偏低, Na2CO310分 (0979)0979 为标定 0.05 mol/L Na2S2O3,今选用 KIO3为基准物,简述标定方法 (如称取KIO3的质量,所需试剂,指示剂,计算 Na2S2O3浓度的算式)。 Mr(KIO3)= 214.0 10分(0979)0979 m(KIO3)= (0.0520/6)214.036 mg,此量太小,称量误差太大,应称取约 0.35 g,配在 250 mL容量瓶中并移取 25.00 mL标定。需加入过量 KI,并加入 HCl酸化,选淀粉为指示剂,算式为: m(KIO3) c(Na2S2O3)= 214.06V(Na2S2O3)5分 (0986)0986 为何测定 MnO4-时不采用 Fe2+标准溶液直接滴定,而是在 MnO4-试液中加入过量 Fe2+标准溶液,而后采用 KMnO4标准溶液回滴?5分(0986)0986 MnO4-氧化能力强,能氧化 Mn2+生成 MnO2,若用 Fe2+直接滴定 MnO4-,滴定过程中MnO4-与Mn2+共存有可能生成 MnO2,就无法确定计量关系。采用返滴定法,化学计量点前有过量 Fe2+存在, MnO4-量极微,不会有 MnO2生成。 5分 (0987)0987 就 K2Cr2O7标定 Na2S2O3的实验回答以下问题。 (1)为何不采用直接法标定,而采用间接碘量法标定? (2) Cr2O72-氧化 I-反应为何要加酸,并加盖在暗处放置 5 min,而用Na2S2O3滴定前又要加蒸馏水稀释?若到达终点后蓝色又很快出现说明什么?应如何处理?5分(0987)0987 1.因为Cr2O72-与 S2O32-直接反应无确定计量关系,产物不仅有S4O62-还有SO42-,而 Cr2O72-与 I-以及I2与 S2O32-的反应均有确定的计量关系。 2.Cr2O72-是含氧酸盐,必在酸性中才有足够强的氧化性。放置是因反应慢。放于暗处是为避免光催化空气中O2氧化I-。稀释则是为避免酸度高时空中O2氧化I-,同时使 Cr3+绿色变浅,终点变色明显。 若终点后很快出现蓝色,说明Cr2O72-氧化 I-反应不完全,应弃去重做。 2 分 (2901) 当两电对的电子转移数均为1时，为使反应完全度达到99.9%，两电对的条件电位至少相差-( ) (A) 0.09V (B) 0.18V (C) 0.27V (D) 0.36V 2 分 (2901) (D) 2分 (2902)2902 为使反应2A+3B4+=2A4+3B2+完全度达到99.9%，两电对的条件电位至少大于-( ) (A) 0.1V (B) 0.12V (C) 0.15V (D) 0.18V 2分(2902)2902 (C)2分 (2904)2904 在氧化还原滴定中,配制Fe2+标准溶液时,为防止Fe2+被氧化，应加入-( ) (A) HCl (B) H3PO4 (C) HF (D)金属铁 2分(2904)2904 (A)2分 (2905)2905 对于反应：BrO3-+6I-+6H+=Br-+3I2+3H2O 已知(BrO3-/Br-)=1.44V，(I2/I-)=0.55V， 则此反应平衡常数(25)的对数(lgK)为-( ) (A) (1.44-0.55)/ 0.059 (B) 3(1.44-0.55)/0.059 (C) 26(1.44-0.55)/0.059 (D) 6(1.44-0.55)/0.059 2分(2905)2905 (D)2分 (2907)2907 欲以氧化剂OT滴定还原剂Rx, OT+n1e =RT Ox=Rx-n2e ，设n1=n2=1，要使化学计量点时，反应的完全程度达到99.9%，两个半反应的标准电位的最小差值应为-( ) (A) 0.177V (B) 0.354V (C) 0.118V (D) 0.236V 2分(2907)2907 (B) 2分 (2910)2910 Fe3+/Fe2+电对的电位在加入HCl后会_；加入邻二氮菲后会_(指增加、降低或不变)。 2分(2910)2910 降低, 增加 2 分 (2911) Fe(CN)63-/Fe(CN)64-电对的电位随离子强度增高_，随酸度增加_。 H3Fe(CN)6是强酸,H4Fe(CN)6的pKa3=2.22、pKa4=4.17 2 分 (2911) 增加, 增加 10分 (2917)2917 求反应Fe3+Ti3+ = Fe2+ + Ti4+的平衡常数。 当用0.0100mol/L TiCl3滴定0.0100 mol/L Fe3+溶液，直到KCNS不与试液显现红色，此时Fe3+=10-5mol/L，求溶液中Ti4+/Ti3+的比值。 (Fe3+/Fe2+) = 0.77V，(TiO2/Ti3+)=0.1V 10分(2917)2917 (1)- (2)n 0.77-0.1 lgK= = =11.4 0.059 0.059 K=1011.4 Ti4+Fe2+ lgK=lg Ti3+Fe3+ Fe3+=10-5mol/L而Fe2+510-3 (mol/L) Ti4+ Fe2+ 10-2.3 lg = lgK- lg =11.4-lg = 8.7 Ti3+ Fe3+ 10-5 Ti4+/Ti3+=108.7 5分 (2920)2920 Fe3+与I-反应能否达到99.9%的完全度？为什么能用间接碘量法测定Fe3+？ (Fe3+/Fe2+)=0.70V，(I2/I-)=0.54V 5分(2920)2920 不能，(当n1=1，n2=2时，DE0.27V时才能反应完全),间接碘量法是加入过量I-，而且生成的I2不断被S2O32-滴定，故反应很完全。 2 分 (2922) 用Ce4+滴定Fe2+，当体系电位为0.68V时,滴定分数为-( ) (Ce4+/Ce3+)=1.44V， (Fe3+/Fe2+)=0.68V (A) 0 (B) 50% (C) 100% (D) 200% 2 分 (2922) (B) 2分 (2931)2931 某铁矿试样含铁约50%左右，现以0.01667mol/L K2Cr2O7溶液滴定，欲使滴定时，标准溶液消耗的体积在20 mL至30 mL，应称取试样的质量范围是Ar(Fe)=55.847-( ) (A) 0.22至0.34g (B) 0.037至0.055g (C) 0.074至0.11g (D) 0.66至0.99g 2分(2931)2931 (A)2分 (2932)2932 配制含锰0.1000mg/mL的KMnO4溶液100.0mL，需取0.018000mol/L KMnO4溶液(在酸性溶液中作氧化剂)的体积为-( ) Mr(KMnO4)=158.03，Ar(Mn)=54.94 (A) 14.15mL (B) 8.09mL (C) 10.11mL (D) 6.07mL 2分(2932)2932 (C)2 分 (2937) 0.1978g基准As2O3，在酸性溶液中恰好与40.00mL KMnO4完全反应。该KMnO4溶液的浓度为_。 Mr(As2O3)=197.8 2 分 (2937) 0.02000mol/L 0.1978 4 1 因为c(KMnO4) = 1000 = 0.02000(mol/L) 197.8 5 40.00 10分 (2965)2965 取一定量的甘油溶液与50.00mL 0.03257mol/L KMnO4的强碱性溶液在室温下作用25min。反应完全后，加H2SO4酸化，用10.00mL 0.2500mol/L H2C2O4溶液将溶液中各种价态的锰全部还原成Mn2+。过量的H2C2O4用0.01488mol/L KMnO4回滴，用去26.18mL。计算试样溶液中的甘油的质量。 Mr(CH2OHCHOHCH2OH)=92.09 10分(2965)2965 有关反应与滴定反应如下： 强碱性 H2COH-CHOH-CH2OH+14MnO4-+20 OH-= 3CO32-+14MnO42-+14H2O (过量，定量) 2MnO4-+5C2O42-+16H+=2Mn2+10CO2+8H2O 1甘油14MnO4-，1MnO4-5/2 C2O42- 2 5 m(甘油)=(50.000.03257+0.0148826.18-10.000.2500) 5 14 5 M(甘油)=(1.6285+0.3896-1.000)92.06=33.48 (mg) 1410分 (2966)2966 某试样中的铁,以FeO和Fe2O3两种形式存在。取试样1.000g,溶于盐酸。按照通常步骤，用SnCl2还原，再用0.02237mol/L KMnO4滴定，需要28.59mL。另取试样1.500g，在N2气中用酸溶解(避免Fe()被空气氧化)，立即用同样的KMnO4滴定，需要15.60mL。计算(a)试样中总铁的质量分数；(b)FeO及Fe2O3的质量分数 Ar(Fe)=55.85，Mr(FeO)=71.85，Mr(Fe2O3)=159.7 10分(2966)2966 (a) 55.85 0.0223728.595 1000 w(Fe)=100%=17.86% 1.000 (b) 71.85 0.0223715.605 1000 w(FeO)=100%=8.36% 1.500 1.500 5 159.7 0.02237(28.59 - 15.60) 1.000 2 1000 w(Fe2O3)=100%=16.25% 1.5002分 (2968)2968 碘量法测定Cu2+，所涉及的三个反应式是： (1) _ (2) _ (3) _ 2分(2968)2968 1. 2Cu2+4I-=2CuI+I2 2. I2+S2O32-=2I-+S4O62- 3. CuI+SCN-=CuSCN+I-2分 (2969)2969 写出用K2Cr2O7标准溶液标定Na2S2O3的反应方程式： (1) _ (2) _ 2分(2969)2969 1. Cr2O72-+6I-+14H+=2Cr3+3I2+7H2O 2. I2+S2O32-=2I-+S4O62-2分 (2970)2970 重铬酸钾(SnCl2HgCl2)法测定全铁中所涉及的反应式是： (1) _ (2) _ (3) _ 2分(2970)2970 1. 2Fe3+Sn2+=2Fe2+Sn4+ 2